大学化学, 2020, 35(4): 1-9 doi: 10.3866/PKU.DXHX201912044

 

太阳能驱动Ni-N掺杂多孔碳高效电催化还原CO2为CO

丁少松, 岳通, 王兴谱, 高家楠, 朱英,

Ni-N Doped Porous Carbon for Electrocatalytic Reduction of CO2 into CO Driven by Solar Energy

Shaosong Ding, Tong Yue, Xingpu Wang, Jianan Gao, Ying Zhu,

通讯作者: 朱英, Email: zhuying@buaa.edu.cn

收稿日期: 2019-12-12   接受日期: 2019-12-16  

基金资助: 国家自然科学基金.  51672019
国家自然科学基金.  51872013

Received: 2019-12-12   Accepted: 2019-12-16  

摘要

利用可再生能源将二氧化碳(CO2)电催化还原为有价值的化学品和燃料,不仅可缓解温室效应,而且可实现碳资源的循环利用。以蛋白胨与盐形成的凝胶为原料,经高温热解后制备了用于电还原CO2的Ni-N掺杂碳多孔催化剂。该催化剂表现出优异的电催化还原CO2为CO的性能,在电压为-0.66 V(vs.RHE)下,CO的法拉第效率为92.0%,过电位为550 mV,还原电流密度为2.5 mA·cm-2。该催化剂优异的CO2的电催化活性归因于其存在的Ni-N活性位点和高度多孔的结构。此外,利用太阳能电池产生的电能,该催化剂可持续进行CO2电催化还原为CO,为CO2的资源化利用提供了有价值的参考。

关键词: Ni-N掺杂多孔碳 ; CO2电还原 ; 太阳能 ; CO产物

Abstract

The electroreduction of CO2 into value-added chemicals and fuels has garnered a broad interest by using renewable clean energy, due to both alleviating global warming and completing the carbon cycle. Herein, a high-performance Ni-N doped porous carbon catalyst was prepared through pyrolysis of hydrogen containing peptone, NiCl2, and NaCl made by a freeze dry method. The Ni-N-doped porous carbon catalyst displayed an excellent performance of CO2 electroreduction with a Faraday efficiency of 92.0% at -0.66 V (vs. RHE), 550 mV overpotential, and 2.5 mA·cm-2 current density. The catalytic performances were attributed to the Ni-N active sites and porous structures. In addition, CO2 electroreduction to CO was performed continuously by using solar energy, which may provide a valuable reference for carbon cycle in future.

Keywords: Ni-N doped porous carbon ; CO2 electroreduction ; Solar energy ; CO product

PDF (2680KB) 元数据 多维度评价 相关文章 导出 EndNote| Ris| Bibtex  收藏本文

本文引用格式

丁少松, 岳通, 王兴谱, 高家楠, 朱英. 太阳能驱动Ni-N掺杂多孔碳高效电催化还原CO2为CO. 大学化学[J], 2020, 35(4): 1-9 doi:10.3866/PKU.DXHX201912044

Shaosong Ding. Ni-N Doped Porous Carbon for Electrocatalytic Reduction of CO2 into CO Driven by Solar Energy. University Chemistry[J], 2020, 35(4): 1-9 doi:10.3866/PKU.DXHX201912044

编者按:为夯实大学生的化学基础知识、基础理论和基本技能,强化大学生发现问题、分析问题和解决问题的能力,培养大学生的创新意识、创新能力和创新精神,建立一个展示大学生实践创新能力的交流平台,推动我国高等学校实践教学模式改革,教育部高等学校化学类专业教学指导委员会和教育部高等学校国家级实验教学示范中心联席会开展了“全国大学生化学实验创新设计竞赛”活动。南京大学受教指委和示范中心联席会委托,于2019年10月11–13日举办了“第一届全国大学生化学实验创新设计竞赛”。竞赛内容分为以下三类:

1)新创实验设计:是指把反映新知识、新理论、新技术、新方法的科研成果设计为适合本科生实验教学的基础实验、综合实验。所提交的新创实验要经过反复验证,确保可重复,时长适宜教学(基础实验小于8小时,综合实验小于24小时)。

2)已有实验创新设计:是指改革现有教学实验的教学内容、教学方法或者教学手段,对已有实验重新进行有创意的设计,使之更贴合现代化学学科发展,更有利于学生创新思维和科研能力的培养。

3)科普实验设计:科普实验要求内容反映化学之趣、化学之美、化学对社会发展的贡献等。提交的作品须符合安全、绿色、趣味、易操作的要求,便于公众操作并能给公众留下深刻印象,有助于公众了解和正确认识化学,激发青少年学习化学的兴趣和热情。

在各高等学校师生的积极参与下,此次竞赛共评选出获奖实验项目65个,其中特等奖10个、一等奖20个、二等奖35个。为了更好地宣传和推广此次竞赛的优秀成果,同时也为了进一步鼓舞广大师生的参赛热情,《大学化学》编辑部组织了“全国大学生化学实验创新设计竞赛”特刊,旨在展出此次大赛的部分优秀作品,为广大师生提供一个交流学习平台,以项目促进实验教学改革,培养学生综合素质,共同推动我国实验教学的改革进程。

 

由于人类活动导致二氧化碳(CO2)的过量排放,造成了严重的温室效应[1],产生一系列不可预测的全球性气候问题,严重制约了社会的可持续发展[2, 3]。将CO2转化为高附加值的化学品和燃料,不仅可实现碳的减排,还可减轻对煤、石油等传统资源的依赖[4, 5]。目前,电化学CO2还原被认为是最具有应用前景的技术之一[46]。然而,较高的过电势和较低的目标产物选择性是CO2电化学还原领域的发展瓶颈[7, 8]。因此,开发具有低成本、高活性、高选择性以及良好稳定性的催化剂是电催化CO2还原应用于工业化生产的重要基础[9, 10]

目前,贵金属、非贵金属被开发应用于电化学还原CO2,并显示出优异的CO2转化的性能[1116]。近年来,氮、金属掺杂多孔碳材料由于其价格低廉、导电性好等优点,作为CO2电化学还原催化剂引起了研究人员的广泛兴趣[1719]。其中,Ni-N掺杂多孔碳材料在CO2电化学还原生成CO领域显示出优异性能[2024]。理论研究表明,Ni-N作为活性位点能有效降低CO2转化为中间体*COOH和*CO所需的能垒,有效实现CO2转化为CO [25]。因此,开发低成本的Ni-N掺杂碳材料是实现CO2电化学还原规模化应用的重要保障。

本工作将蛋白胨与NiCl2、NaCl盐共溶解后经冷冻干燥制备得到气凝胶,后经热解制备得到Ni-N掺杂的多孔碳材料。该Ni-N掺杂的碳材料具有连续的多孔结构和均匀分布的C、N和Ni元素。该催化剂在电压为−0.66 V (vs. RHE)时,生成CO的法拉第效率为92.0%,还原电流密度为2.5 mA∙cm−2,且显示出优异的稳定性。此外,我们利用太阳能,实现了电催化还原CO2的连续催化还原制备CO反应,实现了CO2的有效利用。

1 实验部分

1.1 实验目的

(1)了解电化学还原CO2的基本原理。

(2)掌握设计与制备用于电还原CO2的催化剂的原理和方法。

(3)掌握冷冻干燥机、电化学工作站、气相色谱仪等实验仪器的原理及操作。

(4)了解扫描电子显微镜、透射电子显微镜等表征仪器的操作。

(5)探索太阳能驱动电催化还原CO2为CO的方法。

1.2 实验原理

目前,被广泛接受的水溶液中电化学还原CO2为CO的反应机理如图1所示。电化学还原CO2的第一步是游离CO2在催化剂表面的吸附,而形成吸附态;随后发生单电子转化过程,CO2活化为自由基负离子*CO2,这也是反应的控速步,这个过程需要的还原电压高达−1.9 V;吸附在催化剂表面的*CO2自由基负离子获得一个电子和两个质子形成CO和H2O;还原得到的CO从催化剂表面解析。由于CO2分子化学性质非常稳定,因此还原过程需要施加大的电势;此外,水溶液中发生的CO2电还原,一般会伴随析氢的竞争反应。所以,电化学还原CO2的过程中,催化剂的优化可有效地降低决速步骤的反应活化能[26],使CO2电化学还原反应顺利进行。

图1

图1   电催化还原CO2过程示意图


电化学还原CO2的反应装置如图2所示,其中电极上发生的半反应如下所示:

图2

图2   电催化还原CO2装置简图


${\rm{C}}{{\rm{O}}_2} + 2{{\rm{e}}^ - } + 2{{\rm{H}}^ + } \to {\rm{CO + }}{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O}}$

${{\rm{H}}_2}{\rm{O - 2}}{{\rm{e}}^ - } \to 1/2{{\rm{O}}_2} + 2{{\rm{H}}^ + }$

1.3 试剂或材料

KHCO3 (分析纯)、PdCl2 (分析纯)、NaCl (分析纯)、NiCl2 (分析纯),以上试剂购于麦克林公司。碳纸(2 cm × 2 cm)购于AvCarb公司。蛋白胨,购于北京奥博星生物技术有限公司。Nafion溶液(分析纯)购于Alfa Aesar公司。

1.4 仪器和表征方法

透射电子显微镜(TEM,JEM-2100F,日本JEOL)装有X射线能谱仪(EDS)探测器;扫描电子显微镜(SEM,JSM-7500F,日本JEOL);X射线衍射仪(XRD,荷兰X’ Pert PRO MPD),采用Cu Ka射线(λ = 1.5406 nm);X射线光电子能谱(XPS,美国Thermo Escalab 250Xi)采用Al Ka射线;拉曼光谱(美国Lab RAM HR800)采用532 nm激光。5 V太阳能电池板(Star Solar公司),高压氙灯(北京泊菲莱科技有限公司),电解池(容积30 mL,高仕睿联公司),气体流量计及积算仪(广西南宁控鑫仪表有限公司),CO2高压钢瓶及减压阀,气相色谱仪(GC2014C,岛津公司),电化学工作站(CHI760D,上海辰华仪器有限公司),冷冻干燥机(SP Scientific公司),真空干燥箱(上海-恒科研有限责任公司),管式炉(中环科研有限责任公司)。

测试方法:电化学测试是在电化学工作站CHI760D上完成的。电解池采用三电极系统,电解质为0.5 mol∙L−1的KHCO3。首先,进行线性伏安扫描(linear sweep voltammetry,LSV),分别在通入N2和CO2的氛围下测试,电压扫描从0到−1.16 V (相对于可逆氢电极)。然后,在通入CO2的氛围下,设定电压为−0.66 V (相对于可逆氢电极),测试电流-时间曲线。

在测试电流-时间曲线的同时,将产生的气体导出到气相色谱仪GC2014C中,在线测试产出CO的量。

1.5 实验步骤

1.5.1 催化剂制备

电催化剂的制备过程如图3所示。将1 g蛋白胨、15 mg NiCl2、10 g NaCl用3 mL去离子水混合均匀,将混合物放入液氮中冷冻5 min。将冷冻块体置于冷冻干燥机中,冷冻干燥机工作温度为−40 ℃,工作压强为40 Pa,冷冻干燥8 h后得到蛋白胨气凝胶。将气凝胶放入管式炉中,以2 ℃∙min−1升至900 ℃,保持2 h,再以5 ℃∙min−1降为室温。取出产物后,用去离子水洗涤,干燥得到Ni-N掺杂多孔碳材料。

图3

图3   催化剂制备示意图


1.5.2 电化学测试

取制备好的催化剂10 mg,分散于2 mL无水乙醇,超声5 min后加入30 μL nafion溶液后,超声处理3 min,得到催化剂墨水。取20 mm × 20 mm碳纸一片,采用滴管将上述催化剂墨水均匀地滴加到碳纸上,将负载了催化剂的碳纸放入烘箱,60 ℃真空干燥1 h,取出备用。

将负载催化剂的碳纸装于电解池阴极,同时将铂电极连接于阳极,保证两个电极与电化学反应池的隔膜互相平行,电极安装完毕,拧紧电解池旋盖,以保证电化学反应池的密闭性。

打开CO2高压钢瓶的减压阀,调节流量计示数为100 mL∙min−1,将CO2气体通入电解池的阴极池,并持续通入气体半小时,得到CO2饱和的电解液。待电解液饱和后,将CO2的流量计示数调为20 mL∙min−1,以保证CO2电化学还原反应持续进行。

将太阳能电池板的正极连于铂片电极上,负极连于工作电极上。并将电压表红线与工作电极连接,黑线与参比电极连接。电压表用于检测工作电极和参比电极之间的电压,用于和接通电化学工作站的三电极电解池体系进行对比。将高压氙灯与稳压电源连接,接通电源后,打开高压氙灯,调节高压氙灯的光强为一个太阳光的光强,将太阳能电池板置于高压氙灯光源下。即可观察到铂片电极和碳纸工作电极上均有大量气泡冒出。

将阴极气体通入气相色谱仪中检测或直接通入质量浓度为1%的PdCl2溶液中,观察CO还原PdCl2的反应现象。

2 结果与讨论

2.1 催化剂表征

图4a4b为催化剂的SEM和TEM图,从图中可以看出,催化剂具有圆形疏松多孔的结构,孔径约为420 nm左右。这些孔洞的产生主要是在高温热解过程中NaCl熔融成小液滴,在蛋白胨碳化过程中成为模板。降温过程中NaCl重结晶,经水洗后除去NaCl,留下孔径相近的圆形孔。图4c为高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图像,图中没有肉眼可见的金属纳米颗粒,且图中插入的选区域电子衍射(SAED)图也只显示出无定形碳的特征衍射。低分辨率高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)图像与相应的能量色散X射线能谱(图4d)图像表明,Ni、N元素均匀地分布在碳骨架中。上述结果表明,获得了N、Ni掺杂的多孔碳,且金属Ni元素以原子级分散存在。

图4

图4   催化剂形貌表征图

(a) SEM;(b) TEM;(c) HRTEM;(d)元素分布图


图5a为催化剂的XRD图谱,在2θ = 23.9°附近出现明显的衍射峰,这个峰形归属于sp2杂化的石墨相碳的002晶面[22]。而且,XRD图谱中没有除碳以外的其他元素衍射峰,证明了没有金属纳米颗粒的存在,这个结果和HRTEM图像结果一致。图5b为催化剂的拉曼光谱图,该图显示有两个明显的特征峰,在1580 cm−1处对应于sp2杂化碳原子的面内伸缩振动,称为G峰;在1350 cm−1处对应于碳原子的晶格缺陷,称为D峰。此外,D和G峰的强度比(ID/IG)反映了碳材料的无序程度[27]。从图5b计算得到ID/IG = 1.007,说明材料有一定的石墨化程度,且有大量缺陷。图5c是催化剂N 1s的X射线光电子能谱图及其分峰拟合图,可以得到该催化剂中的N含有4种氮构型,分别为吡啶-N (397.9 ± 0.2 eV)、Ni-N (399.6 ± 0.2 eV)、吡咯-N (400.7 ± 0.2 eV)、石墨化-N (402.0 ± 0.2 eV) [25]。因此可见,该制备的催化剂是Ni、N共掺杂的碳材料。

图5

图5   催化剂结构表征图

(a) XRD;(b)拉曼光谱图;(c) XPS


2.2 电催化CO2转变为CO

图6a是CO2电化学反应的线性伏安扫描图,蓝色线表示N2-饱和电解质条件下的电流-电压曲线,橙色线表示CO2饱和电解质条件下的电流-电压曲线。由图6a可以看出,催化剂表现出显著的CO2电还原性能,且CO2还原的起始电位为−0.11V (vs. RHE)。图6b为产生CO的法拉第效率图,可看出在电压0.55–0.95 V范围内,催化剂显示出产生CO法拉第效率均高于80%,优于现有报道的电催化剂的CO2还原的电化学窗口[2832]。在电压为−0.66 V (vs. RHE)时,产出的CO法拉第效率最高达到92%,与其他文献的对比数据见表1图6c为施加−0.66 V电压下的电流–时间曲线,从图中可看出,催化剂在−0.66 V (vs. RHE)电压下,6000 s内还原电流稳定在2.5 mA∙cm−2附近,证明催化剂具有良好的催化稳定性。图6d为催化反应的塔菲尔斜率图,其塔菲尔斜率为122 mV∙dec−1,表明初始电子转移中CO2中间体的形成可能是速度确定步骤,这一结论和文献报道一致[22]

图6

图6   电化学测试图

(a)线性扫描伏安曲线;(b)法拉第效率图;(c)电流–时间曲线;(d)塔菲尔斜率曲线
电子版为彩图


表1   CO2还原催化剂对比

催化剂电解液工作电压产物效率参考文献
Ni-N掺杂多孔碳(本工作)0.5 mol∙L−1 KHCO3−0.66 V vs. RHECO:92.0%
Ni SAs/N-C0.5 mol∙L−1 KHCO3−1.00 V vs. RHECO:71.9%Zhao et al.[28]
Hexagonal Zn0.5 mol∙L−1 KHCO3−0.95 V vs. RHECO:85.4%Won et al.[29]
AuNP-GNR0.5 mol∙L−1 KHCO3−0.47 V vs. RHECO:87.0%Rogers et al.[30]
COF-367-Co0.5 mol∙L−1 KHCO3−0.67 V vs. RHECO:91.0%Lin et al.[31]
Au cathode0.5 mol∙L−1 KHCO3−0.68 V vs. RHECO:91.0%Hori et al.[32]

新窗口打开| 下载CSV


根据上述结论,并结合文献,我们推测以Ni-N掺杂的多孔碳材料作为催化剂的CO2催化还原反应机理如图7所示。其中,Ni-N为CO2电化学还原的主要催化活性位点,CO2吸附于Ni-N活性中心上被活化,经电子、质子转移形成*COOH中间体,进一步发生电子、质子转移成为*CO中间体,最终CO从催化剂表面脱除,实现电化学还原CO2

图7

图7   Ni-N不饱和活性中心及其催化机理


2.3 太阳能驱动电催化CO2转变为CO

为验证太阳能驱动电催化还原CO2为CO反应,我们将太阳能电池产生的电能应用于电化学还原CO2,如装置所示(图8)。根据上述CO2电化学还原反应结果,我们选−0.86 V (相对于可逆氢电极)作为驱动还原反应电压,在该电压下CO2电催化反应的CO法拉第效率达到88%。与常规电催化装置相比,该装置多一支参比电极,参比电极和工作电极间的电压表读取工作电极的工作电压。为防止催化剂失活,工作电压应控制在催化剂活性范围内。研究表明,在太阳能驱动下,CO2可以持续电催化还原为CO,生成的CO可将PdCl2还原为金属Pd,进一步验证了CO2电催化还原为CO。

图8

图8   太阳能驱动CO2还原为CO的电解装置示意图


3 结语

以生物材料蛋白胨与盐的凝胶为原料,经高温热解制备了Ni-N掺杂碳多孔材料。该Ni-N掺杂的多孔碳具有多孔的结构,以及Ni-N催化活性位点。用于水溶液中的CO2电催化还原,在电压为−0.66 V (相对于可逆氢电极)时,该催化剂显示出高达92%的CO法拉第效率,还原电流密度可达到2.5 mA∙cm−2,性能优于大多数现有的催化剂。此外,该催化剂在0.55–0.95 V的范围均显示出高的电还原CO2法拉第效率,显示出较大的电化学还原窗口。有趣的是,利用太阳能电池驱动电催化还原CO2,可有效实现该催化反应,这为CO2的资源利用提供了有效依据。

本创新实验以电催化还原CO2为主题,紧密结合科学前沿,易拓展学生科学视野和激发学生的学习兴趣。该实验实验时长约为20 h,3–5人一组完成实验,人均实验成本低,且具有可操作性强、安全性高、现象明显等特点,适合本科实验教学推广。实验中冷冻干燥和高温热解等实验步骤、反应条件会影响催化剂的催化性能,具有一定的探究性,可设为探索性实验项目。实验可分为实验前相关文献的检索与学习,实验流程设计,实验主体探究以及实验后反思与讨论部分,整个实验由小组成员合作完成,加强了团队协作能力。学生通过本实验可以了解电催化还原的基本原理,掌握电还原催化剂的制备方法,通过实验加强学生的实践动手能力以及创新能力,真正做到“知行合一”。

本实验电化学CO2电化学还原是目前世界范围内的研究热点,容易激发学生的学习兴趣,引领学生进入科研前沿。

本实验试剂容易购买,价格便宜,且催化剂制备方法简单,在实验室容易完成制备。

本实验电化学还原CO2的可操作性强,安全性高,而且反应现象明显,绿色环保,总计用时20 h,适合作为本科生综合实验进行推广。

参考文献

Mikkelsen M. ; Jørgensen M. ; Krebs F. C. Energy Environ. Sci. 2010, 3, 43.

DOI:10.1039/B912904A      [本文引用: 1]

Chu S. ; Cui Y. ; Liu N. Nat. Mater. 2017, 16, 16.

DOI:10.1038/nmat4834      [本文引用: 1]

Obama B. Science 2017, 355, 126.

DOI:10.1126/science.aam6284      [本文引用: 1]

D'Alessandro D. M. ; Smit B. ; Long J. R. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6058.

DOI:10.1002/anie.201000431      [本文引用: 2]

Ding M. ; Flaig R. ; Jiang H. ; Yaghi O. M. Chem. Soc. Rev. 2019, 48, 2783.

DOI:10.1039/C8CS00829A      [本文引用: 1]

Christina W. L. ; Matthew W. K. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7231.

DOI:10.1021/ja3010978      [本文引用: 1]

Schouten K. J. P. ; Kwon Y. ; Van der Ham C. J. M. ; Qin Z. ; Koper M. T. M. Chem. Sci. 2011, 2, 1902.

DOI:10.1039/c1sc00277e      [本文引用: 1]

Wu J. ; Ma S. ; Sun J. ; Gold J. I. ; Tiwary C. ; Kim B. ; Zhu L. ; Chopra N. ; Odeh I. N. ; Vajtai R. ; et al Nat. Commun. 2016, 7, 13869.

DOI:10.1038/ncomms13869      [本文引用: 1]

Rofer-DePoorter C. K. Chem. Rev. 1981, 81, 447.

DOI:10.1021/cr00045a002      [本文引用: 1]

Jahangiri H. ; Bennett J. ; Mahjoubi P. ; Wilson K. ; Gu S. Catal. Sci. Technol. 2014, 4, 2210.

DOI:10.1039/C4CY00327F      [本文引用: 1]

Chen Y. ; Li C. W. ; Kanan M. W. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 19969.

DOI:10.1021/ja309317u      [本文引用: 1]

Kim C. ; Jeon H. S. ; Eom T. ; Jee M. S. ; Kim H. ; Friend C. M. ; Min B. K. ; Hwang Y. J. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 13844.

DOI:10.1021/jacs.5b06568     

Tatin A. ; Comminges C. ; Kokoh B. ; Costentin C. ; Robert M. ; Savéant J. M. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2016, 113, 5526.

DOI:10.1073/pnas.1604628113     

Li Q. ; Fu J. ; Zhu W. ; Chen Z. ; Shen B. ; Wu L. ; Xi Z. ; Wang T. ; Lu G. ; Zhu J. -J. ; Sun S J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4290.

DOI:10.1021/jacs.7b00261     

Wu J. ; Yadav R. M. ; Liu M. ; Sharma P. P. ; Tiwary C. S. ; Ma L. ; Zou X. ; Zhou X. -D. ; Yakobson B. I. ; Lou J. ; et al ACS Nano 2015, 9, 5364.

DOI:10.1021/acsnano.5b01079     

Asadi M. ; Kumar B. ; Behranginia A. ; Rosen B. A. ; Baskin A. ; Repnin N. ; Pisasale D. ; Phillips P. ; Zhu W. ; Haasch R. ; et al Nat. Commun. 2014, 5, 4470.

DOI:10.1038/ncomms5470      [本文引用: 1]

Zhao Z. ; Gang L. J. Phys. Chem. C 2019, 123, 4380.

DOI:10.1021/acs.jpcc.8b12449      [本文引用: 1]

Pan Y. ; Lin R. ; Chen Y. ; Liu S. ; Zhu W. ; Cao X. ; Chen W. ; Wu K. ; Cheong W. C. ; Wang Y. ; et al J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 4218.

DOI:10.1021/jacs.8b00814     

Yang F. ; Song P. ; Liu X. ; Mei B. ; Xing W. ; Jiang Z. ; Gu L. ; Xu W. Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 12303.

DOI:10.1002/anie.201805871      [本文引用: 1]

Zheng T. ; Jiang K. ; Ta N. ; Hu Y. ; Zeng J. ; Liu J. ; Wang H. Joule 2019, 3, 265.

DOI:10.1016/j.joule.2018.10.015      [本文引用: 1]

Jiang K. ; Siahrostami S. ; Zheng T. ; Hu Y. ; Hwang S. ; Stavitski E. ; Peng Y. ; Dynes J. ; Gangisetty M. ; Su D. ; et al Energy Environ. Sci. 2018, 11, 893.

DOI:10.1039/C7EE03245E     

Lu P. ; Yang Y. ; Yao J. ; Wang M. ; Dipazir S. ; Yuan M. ; Zhang J. ; Wang X. ; Xie Z. ; Zhang G. Appl. Catal. B-Environ. 2019, 241, 113.

DOI:10.1016/j.apcatb.2018.09.025      [本文引用: 2]

Cheng Y. ; Zhao S. ; Li H. ; He S. ; Veder J. P. ; Johannessen B. ; Xiao J. ; Lu S. ; Pan J. ; Chisholm M. F. ; et al Appl. Catal. B-Environ. 2019, 243, 294.

DOI:10.1016/j.apcatb.2018.10.046     

Yang H. ; Hung S. ; Liu S. ; Yuan K. ; Miao S. ; Zhang L. ; Huang X. ; Wang H. ; Cai W. ; Chen R. ; et al Nat. Energy 2018, 3, 140.

DOI:10.1038/s41560-017-0078-8      [本文引用: 1]

Yan C. ; Li H. ; Ye Y. ; Wu H. ; Cai F. ; Si R. ; Xiao J. ; Miao S. ; Xie S. ; Yang F. ; et al Energy Environ. Sci. 2018, 11, 1204.

DOI:10.1039/C8EE00133B      [本文引用: 2]

张现萍; 黄海燕; 靳红利; 俞英; 陈英敦.. 化工进展, 2015, 34 (12), 4139.

URL     [本文引用: 1]

Gao J. ; Wang Y. ; Wu H. ; Liu X. ; Wang L. ; Yu Q. ; Li A. ; Wang H. ; Song C. ; Gao Z. ; et al Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 7, 915.

[本文引用: 1]

Zhao C. ; Dai X. ; Yao T. ; Chen W. ; Wang X. ; Wang J. ; Yang J. ; Wei S. ; Wu Y. ; Li Y. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 8078.

DOI:10.1021/jacs.7b02736      [本文引用: 2]

Won D. H. ; Shin H. ; Koh J. ; Chung J. ; Lee H. S. ; Kim H. ; Woo S. I. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 9297.

DOI:10.1002/anie.201602888      [本文引用: 1]

Rogers C. ; Perkins W. S. ; Veber G. ; Williams T. E. ; Cloke R. R. ; Fischer F. R. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4052.

DOI:10.1021/jacs.6b12217      [本文引用: 1]

Lin S. ; Diercks C. S. ; Zhang Y. -B. ; Kornienko N. ; Nichols E. M. ; Zhao Y. ; Paris A. R. ; Kim D. ; Yang P. ; Yaghi O. M. ; et al Science 2015, 349, 1208.

DOI:10.1126/science.aac8343      [本文引用: 1]

Hori Y. ; Murata A. ; Kikuchi K. ; Suzuki S. J. Chem. Soc., Chem. Commun 1987, 10, 728.

DOI:10.1039/c39880000017      [本文引用: 2]

/