配位化学中的镜面对称性破缺(续)——纪念配位化学创始人维尔纳首次拆分八面体Co(Ⅲ)络合物100周年

doi:10.3969/j.issn.1000-8438.2012.01.001

摘要/Abstract

摘要： 尽管Asakura等早在1990年就偶然发现在cis-[CoBr(NH₃)(en)₂]Br₂的制备过程中存在着MSB现象(图3)^[7,63],但直到1995年以ASS获得手性cis-[CoBr(NH₃)(en)₂]Br₂的结果才被正式报道。1995年起,Asakura等基于该络合物绝对不对称合成的一系列研究认为^[7,30,63-67],其反应机理是由于手性钴络合物晶体诱导自身产生的不对称自催化过程。自2003年至今,我们在Asakura的实验基础上^[7],经过反复摸索和优化实验条件,重复了Asakura的实验结果^[9-10],分别获得了Δ-、Λ-和消旋体3种产物的单晶结构^[10],对手性产物进行了溶液和固体CD光谱表征,同时大胆提出了自己假设的"电子转移催化-结晶诱导"机理^[9]。我们还将cis-[CoBr(NH₃)(en)₂]Br₂的制备和表征改造成了一个综合化学实验^[8],从2004年起在厦门大学化学系硕士生中实施。从1993年至2008年,我系先后共有100名学生和教师进行了376次重复实验,其中获得Λ构型产物164次、外消旋体141次、Δ构型产物71次;显然,获得Λ构型产物的概率大约是获得Δ构型产物的2倍,获得消旋体与获得Λ构型产物的次数基本持平。由此创下了这一ASS实验在国际上统计数据的新纪录。

章慧, 林丽榕. 配位化学中的镜面对称性破缺(续)——纪念配位化学创始人维尔纳首次拆分八面体Co(Ⅲ)络合物100周年[J]. 大学化学, 2012, 27(1): 1-12.

章慧, 林丽榕. 配位化学中的镜面对称性破缺(续)——纪念配位化学创始人维尔纳首次拆分八面体Co(Ⅲ)络合物100周年[J]. University Chemistry, 2012, 27(1): 1-12.

链接本文: https://www.dxhx.pku.edu.cn/CN/10.3969/j.issn.1000-8438.2012.01.001

https://www.dxhx.pku.edu.cn/CN/Y2012/V27/I1/1

参考文献

[1] 章慧.配位化学——原理与应用.北京:化学工业出版社,2009

[2] Meggers E.Eur J Inorg Chem,2011(19):2911

[3] Kauffman G B.Coord Chem Rev,1974,12(2):105

[4] Kauffman G B,Bernal I.J Chem Edu,1989,66(4):293

[5] Bernal I,Kauffman G B.J Chem Edu,1987,64(7):604

[6] Bernal I,Kauffman G B.Struct Chem,1993,4(2):131

[7] Asakura K,Kobayashi K,Mizusawa Y,et al.Physica D,1995,84(1-2):72

[8] 方雪明,章慧,陈雷奇,等.大学化学,2006,21(2):48

[9] 章慧,王宪营,陈雷奇,等.物理化学学报,2006,22(5):609

[10] 丁冬冬.手性金属配合物的不对称合成和氧化还原手性开关应用初探.厦门大学硕士学位论文,2011

[11] Han L,Hong M C,Wang R H,et al.Chem Commun,2003,2580

[12] Gao E Q,Yue Y F,Bai S Q,et al.J Am Chem Soc,2004,126(5):1419

[13] Qu Z R,Zhao H,Wang Y P,et al.Chem Eur J,2004,10(1):53

[14] Wu S T,Wu Y R,Kang Q Q,et al.Angew Chem Int Ed,2007,46(44):8475

[15] Li X Z,Li M,Li Z,et al.Angew Chem Int Ed,2008,47(34):6371

[16] Lan Y Q,Li S L,Su Z M,et al.Chem Commun,2008(1):58

[17] Hou S Z,Cao D K,Li Y Z,et al.Inorg Chem,2008,47(22):10211

[18] Zhang S Y,Yang S G,Lan J B,et al.Chem Commun,2008(46):6170

[19] Zhang J,Chen S M,Wu T,et al.J Am Chem Soc,2008,130(39):12882

[20] Chen H F,Guo G C,Wang M S,et al.Dalton Trans,2009,38(46):10166

[21] Liu Y,Xuan W M,Zhang H,et al.Inorg Chem,2009,48(21):10018

[22] Tong X L,Hu T L,Zhao J P,et al.Chem Commun,2010(46):8543

[23] Su Z,Chen M S,Fan J A,et al.CrystEngComm,2010,12(7):2040

[24] Liu L,Huang S P,Yang G D,et al.Cryst Growth Des,2010,10(2):930

[25] Zheng X D,Lu T B.CrystEngComm,2010,12(2):324

[26] Liu J L,Bao X,Leng J D,et al.CrystEngComm,2011,11(6):2398

[27] Pérez-García L,Amabilino D B.Chem Soc Rev,2007,36(6):941

[28] 卜显和,章慧.手性自发拆分的预测和调控//10000科学难题·化学卷.北京:科学出版社,2009:29-31

[29] Gourlay M D,Kendrick J,Leusen F J J.Crystal Growth & Design,2007,7(1):56

[30] Kondepudi D K,Asakura K.Acc Chem Res,2001,34(12):946

[31] Kondepudi D K,Kaufman R J,Singh N.Science,1990,250(4983):975

[32] Asakura K,Nagasaka Y,Osanai S,et al.J Phys Chem B,2005,109(4):1586

[33] Lennartson A,Vestergren M,Hkansson M.Chem Eur J,2005,11(6):1757

[34] Zhou N,Wan S G,Zhao J,et al.Science in China Series B:Chemistry,2009,52(11):1851

[35] Lennartson A,Hkansson M.Angew Chem Int Ed,2009,48(32):5869

[36] 丁奎岭,王洋,吴养洁,等.有机化学,1996,16(1):1

[37] 李越兰,关烨第.大学化学,1997,12(1):19

[38] Flack H D.Helv Chim Acta,2003,86(4):905

[39] Müller U.Inorganic Structural Chemistry.2nd ed.West Sussex:John Wiley & Sons,Ltd,2007

[40] 伊莱尔E L,威伦S H,多伊尔M P.基础有机立体化学.邓并主译.北京:科学出版社,2005

[41] Koshima H,Ding K L,Chisaka Y,et al.J Am Chem Soc,1996,118(48):12059

[42] 俞芸,林丽榕,杨开冰,等.有机化学,2006,26(7):933

[43] Bernal I,Cetrullo J,Jackson W G.Inorg Chem,1993,32(19):4098

[44] Yamanari K,Hidaka J,Shimura Y.Bull Chem Soc Jpn,1973,46(12):3724

[45] Hkansson M,Vestergren M,Gustafsson B,et al.Angew Chem Int Ed,1999,38(15):2199

[46] Lennartson A,Olsson S,Sundberg J,et al.Angew Chem Int Ed,2009,48(17):3137

[47] Lennartson A,Olsson S,Sundberg J,et al.Inorg Chim Acta,2010,363(1):257

[48] Vestergren M,Eriksson J,Hkansson M.Chem Eur J,2003,9(19):4678

[49] 王尊本.综合化学实验.第2版.北京:科学出版社,2007

[50] Hamelin O,Pécaut J,Fontecave M.Chem Eur J,2004,10(10):2548

[51] Alvarez S,Alemanyb P,Avnir D.Chem Soc Rev,2005,34:313

[52] Bosnich B,Sullivan E A.Inorg Chem,1975,14(11):2768

[53] Mason S F.Molecular Optical Activity and the Chiral Discriminations.Cambridge:Cambridge University Press,1982

[54] 金斗满,朱文祥.配位化学研究方法.北京:科学出版社,1996

[55] Lennartson A,Hkansson M.CrystEngComm,2009,11(9):1979

[56] Faller J W,Parr J,Lavoie A R.New J Chem,2003,27(6):899

[57] Ziegler M,von Zelewsky A.Coord Chem Rev,1998,177(1):257

[58] Richardson F S.Chem Rev,1979,79(1):17

[59] Bosnich B,Harrowfield J M.J Am Chem Soc,1972,94(10):3425

[60] Telfer S G,Tajima N,Kuroda R.J Am Chem Soc,2004,126(5):1408

[61] Davis A V,Fiedler D,Ziegler M,et al.J Am Chem Soc,2007,129(49):15354

[62] Lama M,Mamula O,Kottas G S,et al.Inorg Chem,2008,47(18):8000

[63] Asakura K,Osanai S,Kondepudi D K.Chirality,2001,13(8):435

[64] Asakura K,Kondepudi D K,Martin R.Chirality,1998,10(4):343

[65] Asakura K,Inoue K,Osanai S,et al.J Coord Chem,1998,46(2):159

[66] Asakura,K,Ikumo A,Kurihara K,et al.J Phys Chem A,2000,104(12):2689

[67] Burch K W,Burch M A.Chiral Analysis.Amsterdam:Elsevier,2006

[68] Guo F,Casadesus M,Cheung E Y,et al.Chem Comn,2006,22(17):1854

[69] Casadesus M,Coogan M P,Davies E,et al.Inorg Chim Acta,2008,361(1):63

[70] Wang J,Ding D D,Zeng L X,et al.New J Chem,2010,34(7):1394

[71] Bine M,Burgi H B,Ludi A,et al.J Am Chem Soc,1992,114(13):5197

[72] Rillema D P,Jones D S,Woods C,et al.Inorg Chem,1992,31(13):2935

[73] Breu J,Domel H,Stoll A.Eur J Inorg Chem,2000(11):2401

[74] Breu J,Seidl W,Huttner D,et al.Chem Eur J,2002,8(19):4454

[75] Huang W,Ogawa T.Polyhedron,2006(25):1379

[76] Tissot O,Gouygou M,Dallemer F,et al.Angew Chem Int Ed,2001,40(6):1076

[77] Vestergren M,Eriksson J,Hkansson M.Chem Eur J,2003,9(19):4678

[78] Vestergren M,Gustafsson B,Davidsson ,et al.Angew Chem Int Ed,2000,39(19):3435

[79] Vestergren M,Eriksson J,Hkansson M.J Organomet Chem,2003,681(1):215

[80] Lennartson A,Olsson S,Sundberg J,et al.Angew Chem Int Ed,2009,48(17):3137

[81] 宣为民.β-二酮配合物的拆分、不对称合成及其固体圆二色光谱研究.厦门大学硕士学位论文,2008

[82] Rao A S,Pal A,Ghosh R,et al.Inorg Chem,2009,48(5):1802

[83] Richard M H,Rob S.Inorg Chem,2009,48(21):10476

[84] 刘成勇,颜建新,林以玑,等.物理化学学报,2011,DOI:10.3866/PKU.WHXB201112091

[85] Ikuko K,Naohide M,Masaaki K.Inorg Chem,2000,39(15):3350

[86] Nagasato S,Katsuki I,Motoda Y,et al.Inorg Chem,2001,40(11):2534

[87] Katsuki I,Motoda Y,Sunatsuki Y,et al.J Am Chem Soc,2002,124(4):629

[88] Rybak W K,Skarz·yńska A,Gowial T.Angew Chem Int Ed,2003,42(15):1725

[89] Rybak W K,Skarz·yńska A.New J Chem,2003,27(12):1687

[90] Ding L,Lin L R,Liu C Y,et al.New J Chem,2011,35(9):1781

[91] Faller J W,Fontaine P P.J Organometal Chem,2006,691(22):4667

[92] Alonso P J,Forniés J,García-Monforte M A,et al.Chem Eur J,2002,8(17):4056

[93] Sun Q J,Bai T,He G J,et al.Chem Commun,2006(26):2777

[94] Hu M G,Wang M,Zhu H J,et al.Dalton Trans,2010,39(18):4440

[95] He C,Wang L Y,Wang Z M,et al.Dalton Trans,2002(2):134

[96] Bryan G S,Tiedemann E F,Raymond K N.Top Curr Chem,2006,265:147

[97] Mal P,Schultz D,Beyeh K,et al.Angew Chem Int Ed,2008,47(43):8297

[98] Liu T,Liu X W M,Cui Y.Angew Chem Int Ed,2010,49(24):4121

[99] Meng W J,Breiner B,Rissanen K,et al.Angew Chem Int Ed,2011,123(15):3541

[100] 尤田耙,林国强.不对称合成.北京:科学出版社,2006