物理化学理论体系中的几种基本研究方法
李云霞

Several Basic Research Methods in Physical Chemistry Theory Systems
Yun-Xia LI
表1 理想模型与实际体系的性质及对应修正关系
研究体系模型 模型特点 热力学性质 修正特点
理想气体 ①分子可视为质点
②分子间无相互作用力
③分子间碰撞为弹性碰撞
状态方稈式 I:pVm=RT
R:(p + a/Vm2)(Vn-b) = RT
b:与分子自身体积有关的特性常数
a/Vm2:内压力
化学势表达式 $ \begin{array}{l}{\rm{I:}}{\mu _{\rm{B}}} = \mu _{\rm{B}}^{{\rm{\ominus}}} + RT\ln \left( {{p_{\rm{B}}}/{p^{{\rm{\ominus}}}}} \right)\\{\rm{R:}}\;\;{\mu _{\rm{B}}} = \mu _{\rm{B}}^{{\rm{\ominus}}} + RT\ln \left( {{f_{\rm{B}}}/{p^{{\rm{\ominus}}}}} \right)\end{array} $ fB=γBpB
fB:修正压力、逸度
γB:压力修正因子、逸度因子
理想液态混合物 ① Pb=Bp·(0≤xB≤1)
② VA= VB,fAA=fBB=fAB
③ εAB=(εAA+εBB)/2
化学势表达式 I:μB=μB*+RTlnxB
R:μB=μB*+RTlnax, B
pB=pB*ax, B=pB*γx, BxB
ax, B:有效浓度,相对活度
γx, B:活度因子且$ \mathop {\lim }\limits_{{x_{\rm{B}}} \to 1} {\gamma _{x, {\rm{B}}}} = 1 $
混合通性 I:△mixV=0, △mixH=0
    △mixS=-R∑nBlnxB
    △mixG=RT∑nBlnxB
R:△mixV≠0, △mixH≠0
理想稀溶液 ① PA=pA*xA(xA→1)
② pB=kx, BxB(xB→0)
化学势表达式 I:μA=μA*+RTlnxA
    μB=μB*+RTlnxB
R:μA=μA*+RTlnax, A
μB=μB*+RTlnax, B
pA=pA*ax, A=pA*γx, AxA
且$ \mathop {\lim }\limits_{{x_{\rm{A}}} \to 1} {\gamma _{x, {\rm{A}}}} = 1 $
pB=kx, Bax, B=kx, Bγx, BxB且$ \mathop {\lim }\limits_{{x_{\rm{B}}} \to 0} {\gamma _{x, {\rm{B}}}} = 1 $