| 项目 | 莫尔法 | 佛尔哈德法 | 法扬司法 | | 指示剂 | K2CrO4 | NH4Fe(SO4)2 | 吸附指示剂 | | 滴定剂 | AgNO3 | SCN- | X-或Ag+(X = Cl, Br, I, SCN) | | 滴定反应 | Ag++ Cl-= AgCl↓(白色)或Ag++ Br-= AgBr↓(黄色) | SCN-+ Ag+= AgSCN↓(白色) | Ag++ X-= AgX↓ | | 指示剂的作用原理 | 沉淀反应 2Ag++CrO42-= Ag2CrO4↓(砖红色) | 络合反应Fe3++ 3SCN-= Fe(SCN)3(血红色) | 物理吸附导致指示剂结构变化 | | 酸度范围 | pH = 6.5-10 | 0.1-1 mol·L-1 HNO3 | pKa~10 | | 测定对象 | Cl-, Br-, Ag+等 | Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 | Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 | | 特点 | K2CrO4的用量决定着误差的大小和正负 | (1) 0.1-1 mol·L-1 HNO3介质,避免指示在强酸环境下测定,许多弱酸根不干扰,如PO43-, AsO43-, CrO42-等 (2)可用于重金属硫化物的测定,如CdS | 注意吸附指示剂的选择 | | 注意事项 | (1)不能测I-或SCN- (2)与Ag+, CrO42-生成沉淀离子有干扰,如PO43-, S2-, SO32-, CO32-, C2O42-, AsO42-, Pb2+, Ba2+, Hg2+ (3) pH = 6.5-10条件下水解的离子有干扰,如Fe3+, Al3+, Bi3+, Sn4+ (4)与Ag+形成络合物的物质有干扰,如NH3和CN- (5)大量的有色离子(如Co2+、Cu2+、Ni2+等)影响终点观察,要预先分离 (6)不能用Cl-或Br-滴定Ag+ | (1) 0.1-1 mol·L-1 HNO3介质,避免指示剂水解 (2)能与SCN-反应的物质有干扰,如Cu+, Hg2+和某些强氧化剂等 (3)返滴定法测Cl-时须注意防止沉淀转化 (4)返滴定法测I-时须注意AgI析出后再加指示剂,否则Fe3+会氧化I- (5) AgSCN强烈吸附SCN-,近终点时须剧烈摇动 | (1)加入糊精或淀粉,使沉淀具有较大的比表面积 (2)控制溶液pH在pKa~10 (3)避免强光,防止AgX分解 (4)溶液的浓度不能太稀,静电作用要强一些 (5)沉淀对被测离子的吸附能力应略大于对指示剂的吸附能力 |
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