Beckmann重排反应的综合性实验设计与教学应用
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周建钟, 郭明, 陶厚璜, 郑泽涛
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Comprehensive Experimental Design and Teaching Application of Beckmann Rearrangement Reaction
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Jianzhong Zhou, Ming Guo, Houhuang Tao, Zetao Zheng
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表6 Beckmann重排反应前沿路线
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| 合成产物 | 建议可选路线 | 催化剂 | 用途 | | 噁唑 | 用三氟甲磺酸酐作活化剂，1, 8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)作碱合成了类似的5-亚氨基噁唑啉衍生物。反应经历了串联的贝克曼重排/分子内环化的过程，在室温条件下即可完成。反应可能的途径是酸酐首先活化肟的羟基，接着贝克曼重排生成酰胺，最后分子内的环化得到目标产物 | 三氟甲磺酸酐 | 抗菌
抗感染 | | 噁二唑 | 以氯代肟、羟胺和异腈为原料首先合成氨基二肟，然后将该中间体在偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)和三苯基膦(TPP)的作用下经串联光延反应/贝克曼重排得到1, 2, 4-恶二唑骨架。中间体氨基二肟的立体构型通过X单晶衍射确定为无色结晶 | 偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)和三苯基膦(TPP) | 抗菌
抗感染 | | 异槲皮素 | 用过硫酸铵和二甲基亚砜介导的中性条件下的贝克曼重排作为关键反应，经Pd催化的分子内偶联反应，成功完成了抗疟疾天然产物异槲皮素全合成 | Pd催化 | 抗疟疾天然产物 | | 吲哚乙酰胺衍生物 | 利用二氯亚砜促进的贝克曼重排合成了带有7元环内酰胺结构的鬼臼毒素类似物，产物结构经单晶确定。卤原子的引入对活性影响很大，C-2'带有氯或溴原子取代的产物，显示出比川楝素更好的杀黏虫活性。利用三氟乙酸促进的贝克曼重排/三氟乙酰化反应，合成了新型的吲哚乙酰胺衍生物。该类结构显示出很好的杀疟原虫活性 | 二氯亚砜
三氟乙酸 | 杀疟原虫 |
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