大学化学, 2020, 35(2): 135-139 doi: 10.3866/PKU.DXHX201906027

竞赛园地

值得玩味的几道竞赛题

徐汪华,

Analysis on Several Valuable Chemical Contest Problems

Xu Wanghua,

通讯作者: 徐汪华, Email: 3038090096@qq.com

收稿日期: 2019-06-13   接受日期: 2019-09-26  

Received: 2019-06-13   Accepted: 2019-09-26  

摘要

借助对几道化学竞赛题进行解析,提高学生的空间想象能力和发散思维能力,同时提出了有益的建议。

关键词: 化学竞赛 ; 正四面体烷 ; 环丁二烯 ; 立方烷 ; 环辛四烯 ; 空间想象力 ; 发散思维

Abstract

Through the analysis of several valuable chemical contest problems, the students' spatial visualization and divergent thinking abilities were improved, and the teaching's advice was provided.

Keywords: Chemistry contest ; Tetra-tert-butyltetrahedrane ; 1, 3-Cyclobutadiene ; Cubane ; Cyclooctatetraene ; Spatial visualization ; Divergent thinking

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徐汪华. 值得玩味的几道竞赛题. 大学化学[J], 2020, 35(2): 135-139 doi:10.3866/PKU.DXHX201906027

Xu Wanghua. Analysis on Several Valuable Chemical Contest Problems. University Chemistry[J], 2020, 35(2): 135-139 doi:10.3866/PKU.DXHX201906027

怎样开发学生的智力,提高学生的能力,这是一个永远值得探讨的课题。有些优秀的竞赛题不仅考查学生的空间想象力,而且考查学生的发散思维能力,其答案往往不是唯一的。下面结合本人的观点对几道化学竞赛题进行解析,希望能帮助学生提高空间想象能力和发散思维能力,也能启迪教师运用新方法、新思想来进行教学,从而提高教学效率。

1 试题解析

1有人设想某种分子式为C4N4O8的物质(该物质中同种原子的化学环境完全相同)是一种威力极强的炸药,请推测它的结构简式。

[答案] (其他合理的结构也可给分)。

[解析]这是2003年浙江省化学竞赛试题第22题的第4小题,主要考查学生的空间想象能力和逻辑推理能力。

计算有机物的不饱和度Ω可以预测其结构。若某有机物的化学式为CxHyXzRwMp,其中X代表F、Cl、Br等,R代表O、S等,M代表N、P等,则Ω= (2x + 2 - y - z+ p)/2,w不纳入计算。若Ω= 1,则分子中可能含有1个双键如:C=C或C=O或C=N或N=N或C=S或1个单环等。若Ω= 2,则分子中可能含有1个三键如:C≡C或C≡N或N≡N或2个双键或2个单环或1个双键和1个单环等。依此类推。若Ω ≥ 4且x ≥ 6,分子中可能含有苯环。不管怎样,Ω=双键数+三键数× 2 +环数,如:Ω= 2 + 0 × 2 + 1 = 3。但对立体封闭有机物分子(多面体或笼状结构)来说,Ω=双键数+三键数× 2 +环数- 1。如:Ω= 0 + 0 × 2 + 4 - 1 = 3。

C4N4O8的不饱和度Ω= (2 × 4 + 2 + 4)/2 = 7,且n(N): n(O) = 1 : 2,结合它“是一种威力极强的炸药”的信息,推测该分子中可能含有4个―NO2 (共有4个不饱和度,每个―NO2的不饱和度为1)且键的张力大,其余4个C贡献3个不饱和度。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构如图1所示。再结合“该物质中同种原子的化学环境完全相同”的信息,最终推测该分子可能的结构为图1g图1h,而图1af不符合题意。

图1

图1   C4N4O8的可能结构式示意图


2最近,我国一留美化学家参与合成了一种新型炸药,它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震,但一经引爆就会发生激烈爆炸,据信是迄今最烈性的非核爆炸品。该炸药的化学式为C8N8O16,同种元素的原子在分子中是毫无区别的。

(1)把它的结构式画在下面方框内。

(2)把它的爆炸反应方程式写在下面的方框内。

(3)它具有强烈爆炸性的原因是:_____。(注:只需给出要点即可)

[答案] (1) 。答八硝基环辛四烯者也按正确论。

(2) C8(NO2)8 = 8CO2↑+ 4N2↑。

(3) ①八硝基立方烷分解得到的两种气体都是最稳定的化合物。②立方烷的碳架键角只有90°,大大小于109°28’ (或答:是张力很大的环),因而八硝基立方烷是一种高能化合物,分解时将释放大量能量。③八硝基立方烷分解产物完全是气体,体积膨胀将引起激烈爆炸。(只要能答出类似以上要点者均可得满分)

[解析]这是2000年全国化学竞赛初赛试题第9题,主要考查学生的空间想象能力和逻辑推理能力。

C8N8O16的不饱和度Ω= (2 × 8 + 2 + 8)/2 = 13,且n(N): n(O) = 1 : 2,结合它是“一种新型炸药,它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震,但一经引爆就发生激烈爆炸,据信是迄今最烈性的非核爆炸品”的信息,推测该分子中可能含有8个―NO2 (共有8个不饱和度)且键的张力大,其余8个C贡献5个不饱和度。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构如图2所示。再结合“同种元素的原子在分子中是毫无区别的”的信息,最终推测该分子可能的结构为图2g,而图2af不符合题意。

图2

图2   C8N8O16的可能结构式示意图


3 A、B、C、D四种烃,摩尔质量之比是1 : 2 : 3 : 4,且它们的实验式都是C7H5,都只有3种一硝基取代物。写出A、B、C、D的结构简式(各写一例):___、___、___、。

[答案]

[解析]这是2005年浙江省化学竞赛试题第25题的第2小题,主要考查学生的空间想象能力和逻辑推理能力。

根据“它们的实验式都是C7H5”可设A、B、C、D四种烃的化学式分别为(C7H5)p、(C7H5)q、(C7H5)r、(C7H5)s。再根据“摩尔质量之比是1 : 2 : 3 : 4”可推知89p : 89q : 89r : 89s = 1 : 2 : 3 : 4 ⇒ p: q : r : s = 1 : 2 : 3 : 4。由烃的通式[CnH2n+2 (链状烷烃)、CnH2n (链状单烯烃或单环烷烃)、CnH2n2 (链状单炔烃或链状二烯烃或单环单烯烃)、C4n+2H2n+4 (苯、奈、蒽等稠环芳香烃)、……]可知:烃的化学式中H原子数为偶数⇒ pqrs应为偶数2、4、6、8等。

p = 2时,A的化学式为(C7H5)2即C14H10,其Ω= (2 × 14 + 2 - 10)/2 = 10,推测该分子中可能含有2个苯环(共有8个不饱和度,每个苯环―C6H5的不饱和度为4),其余2个C贡献2个不饱和度,可能为C≡C。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构为:。该结构的一硝基取代物只有:等3种,符合题意。

q= 4时,B的化学式为(C7H5)4即C28H20,其Ω= (2 × 28 + 2 - 20)/2 = 19,推测该分子中可能含有4个苯环(共有16个不饱和度),其余4个C贡献3个不饱和度。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构如图3所示(其中Ph代表苯环)。其中符合题意的一硝基取代物只有3种的为图3a3d3f3g3h等,而图3b3c3e等不符合题意。

r= 6时,C的化学式为(C7H5)6即C42H30,其Ω= (2 × 42 + 2 - 30)/2 = 28,推测该分子中可能含有6个苯环(共有24个不饱和度),其余6个C贡献4个不饱和度。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构如图4所示。其中符合题意的一硝基取代物只有3种的为图4a4h4i等,而图4bg不符合题意。

图3

图3   (C7H5)4的可能结构式示意图


图4

图4   (C7H5)6的可能结构式示意图


s= 8时,D的化学式为(C7H5)8即C56H40,其Ω= (2 × 56 + 2 - 40)/2 = 37,推测该分子中可能含有8个苯环(共有32个不饱和度),其余8个C贡献5个不饱和度。在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,进一步推测该分子可能的结构如图5所示。其中符合题意的一硝基取代物只有3种的为图5g,而图5af不符合题意。

由此可见,这三道竞赛题题干文字不多,但给我们留下思考的余地多,回味无穷。

2 与原答案的商榷

例2是2000年全国化学竞赛初赛试题第9题,原答案说“答八硝基环辛四烯者也按正确论”。笔者认为:原答案可以说“答八硝基环辛四烯者也可以适当给分”,但不能说“按正确论”。

环辛四烯双负离子[C8H8]2-有10个π电子,符合休克尔(4n + 2) (n = 2)规则,具有芳香性,为平面构型的对称环多烯[1]结构(图6a)。但X射线衍射测定结果表明,环辛四烯C8H8分子中碳原子不在同一平面上[2],分子并不成一平面,而成一个澡盆的形状[3] (图6b)所示。也就是说,环辛四烯C8H8分子与环辛四烯双负离子[C8H8]2-不一样,两者的结构不同。

图6b可知,环辛四烯分子中8个C可分为2组:盆底的4个C (等效)为一组,盆边的4个C (等效)为另一组。这2组C所处的化学环境不同,这2组C所连接的―NO2的化学环境也不同(图6c)。题意要求“同种元素的原子在分子中是毫无区别的”,所以,八硝基环辛四烯不符合题意,不能“按正确论”。严格地说,在解答例2时“答八硝基环辛四烯者”就不对,不应给分。但命题人心慈手软,考虑到能回答出这个答案的学生“空间想象能力和发散思维能力”是不错的,给予鼓励,“答八硝基环辛四烯者”也可以适当给分。

图5

图5   (C7H5)8的可能结构式示意图


图6

图6   环辛四烯及其衍生物的分子结构示意图


3 两点建议

(1)注意思维定势的影响。

思维定势,也称“惯性思维”,是由先前的活动而造成的一种对活动的特殊心理准备状态,或活动的倾向性。思维定势对问题解决既有积极的一面,也有消极的一面,它容易使我们养成一种呆板、机械、千篇一律的解题习惯。当新旧问题形似质异时,思维的定势往往会使解题者步入误区。例如:学生已知环丁二烯()为平面结构,苯()为平面结构,受思维定势的影响,在推测环辛四烯()的结构时,往往误认为其也是平面结构。当然,我们要启发学生:环辛四烯双负离子()为平面结构。

(2)注意思维的发散性。

发散思维,又称辐射思维、放射思维、扩散思维或求异思维,是指大脑在思维时呈现的一种扩散状态的思维模式,它表现为思维视野广阔,思维呈现出多维发散状。例如:在教学中,我们把例1、例2和例3等放在一起来操练,这本身就是在培养学生的发散思维。我们在平时解析例1时,在不考虑画出的结构式是否确实存在或稳定的前提下,不仅让学生知道该分子可能的结构为图1h,而且让学生知道图1g也对,还应让学生知道图1af不符合题意。同时,我们还应让学生比较:为什么例3中图3a3d3f3g3h等符合题意,而例1中却只有图1g1h符合题意?

总之,在思考问题时,我们既要注意思维定势的影响,又要注意思维的发散性。只有这样,我们才能跳出点、线、面的限制,进行立体式思维,我们才能培养学生的创造力。

参考文献

周公度; 段连运. 结构化学基础, 第3版 北京: 北京大学出版社, 2002, 199.

[本文引用: 1]

王积涛; 王永梅; 张宝申; 胡青眉; 庞美丽. 有机化学(上册), 第3版 天津: 南开大学出版社, 2012, 57, 185.

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邢其毅; 徐瑞秋; 周政. 基础有机化学(上册), 北京: 高等教育出版社, 1987, 215.

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