大学化学, 2020, 35(11): 66-71 doi: 10.3866/PKU.DXHX202009021

科普

失踪的镧系元素

庾晓萍, 朱亚先,

The Lanthanides Are Missing

Yu Xiaoping, Zhu Yaxian,

通讯作者: 朱亚先, Email: yaxian@xmu.edu.cn

第一联系人:

§ 2019级本科生

收稿日期: 2020-09-8   接受日期: 2020-09-15  

基金资助: 国家基础科学人才培养基金.  J1310024

Received: 2020-09-8   Accepted: 2020-09-15  

摘要

镧系元素是第57号元素镧到71号元素镥15种元素的统称。它们的化学性质相似,在生产、生活中起着重要的作用。本文假想镧系元素失踪后地球发生的一系列变故,借此体现它们在人类生活中的重要性。

关键词: 镧系元素 ; 发现 ; 性质 ; 应用

Abstract

The lanthanides include elements having atomic numbers 57 (lanthanum) through 71 (lutetium). They all behave in a similar way in chemical reactions and play an increasingly important role in production and life. This article imagines a series of changes that have taken place on the earth since the disappearance of lanthanides, which shows their importance in human life.

Keywords: Lanthanide ; Discovery ; Property ; Application

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庾晓萍, 朱亚先. 失踪的镧系元素. 大学化学[J], 2020, 35(11): 66-71 doi:10.3866/PKU.DXHX202009021

Yu Xiaoping. The Lanthanides Are Missing. University Chemistry[J], 2020, 35(11): 66-71 doi:10.3866/PKU.DXHX202009021

1 镧系元素的失踪

多多从睡梦中醒来,打开电视,看到新闻在不停地滚动播报:

“今天早上七点,科学家发现地球上的镧系元素正在消失,原因不明。镧系元素的失踪将会对通信、医疗、石油工业等多方面造成严重影响。现已宣布进入紧急戒备状态,请大家不要恐慌……”

这时,显示屏突然闪烁一下,新闻主播焦急的声音仍然回响在房间,电视画面却像是蒙上了一层纱,什么也看不清。

这是怎么回事?多多突然想起,镧系元素可以突出显示屏的色彩。镧系元素失踪,电视画面自然就模糊不清了。多多在柜子里找到了说明书,果然,上面写着电视的OLED显示屏的发光层材料是镧系元素之一——铕的化合物[1, 2],用的荧光粉材料也列有铕的伙伴——铈的大名[3, 4]。

多多打开电脑,页面却显示网络未连接。这又是怎么回事?她赶忙在书柜里找到了一本镧系元素的读物。

原来,我们的互联网是靠光纤传输信号的,光纤是一种由玻璃制成的纤维,重要成分之一就是氟化镧。多多继续往下读,发现制造光隔离器需要钆镓石榴石,光纤放大器需要镨、铒,光纤传感器需要钬[5, 6]……这么多镧系元素失踪,难怪电脑上不了网了!

多多看着空白的网页,一筹莫展。然而,更大的乱子还在后头。镧系元素莫名其妙人间蒸发,给地球这个小行星带来了接二连三的麻烦。

2 无法发动的汽车

多多今天要去医院看望生病的妈妈,她刚出小区,发现街道停着长串的汽车,后面的司机不停按着喇叭。

“这是怎么了?”多多好奇地问。

一辆汽车缓缓降下挡风玻璃,里面的司机探出头来,“小姑娘,你不知道,今天早上什么失踪后,很多汽车无法启动,交通全瘫痪了!”

副驾驶位坐着一个与多多年龄相仿的女孩,她无奈地说道:“爸爸,是镧系元素失踪了!很多汽车电机都是由稀土永磁材料制成,如钕铁硼永磁体、钐钴永磁体等[7]。镧系元素在其中都是不可或缺的核心。现在电机无法启动,这些汽车自然也难以行驶了。”

“除此之外,镧系元素中铈的失踪还带来了另外两件麻烦事儿。铈是汽车尾气催化剂中必不可少的成分,它和铂铑这些贵金属一起将一氧化碳、氮氧化合物和未完全燃烧的烃类转化为无毒的二氧化碳、水和氮气[8],可以说是减少大气污染的大功臣。”

“同时,铈也作为添加剂被大量应用于汽车玻璃中。它可以吸收紫外线和红外线,不仅起到降低车内温度的作用,更保护我们远离了皮肤癌等种种疾病[9]。”

“看来,镧系元素的确很重要啊!”多多感叹道。

3 乱成一团的医院

多多到达医院后,发现放射科前排起了长队,患者们拿着单子,唉声叹气。一位患者告诉她,是放射科的设备出了问题。那么,这也和镧系元素有关吗?

“没错。”一旁的医生听到他们的对话,回答道,“钆的失踪让我们苦恼极了。骨折病人拍X光片用到的荧光增感剂是添加了三价铽的硫代氧化钆。核磁共振成像中,我们也会用钆对比剂来加强扫描[10]。现在这些检测都难以进行,实在是件愁人的事。”

多多继续向前走,发现泌尿科门口聚集了不少人,一位医生正通知病人们今天的结石手术取消。

原来,人们通常靠体外冲击波来治疗结石。但肾结石、输尿管结石和膀胱结石由于位置特殊,体外冲击波的本领无处施展,需要钬激光器的帮助[11]。钬的失踪导致结石手术不得不暂缓了。

不仅如此,钬激光器还可以用于切除组织,给血管止血。它的同伴铒也是个重要角色。铒激光器能量低于钬,不能碎石,却能切除软组织,特别用于口腔治疗和白内障手术中,曾给无数白内障病人带来了光明[12]。

多多若有所思,她穿过人群,途经肿瘤科,听见里面的医生正在焦急地讨论,他们科室看起来也遇到了不小的麻烦。

“唉,镧系元素可是放疗的大功臣,它们辐射轻,对人体的危害小。镥还被称为癌症克星,现在钐-153、铥-170、镥-177失踪[13],放射治疗只能暂缓了,真是一场灾难……”

多多走进妈妈的病房,主治医生这时正巧也在房间,多多向他们讲述了今天的所见所闻。

4 各行各业的麻烦

听完多多的话,大家都叹口气。

“哪只是医院呢,”护士说,“我们家孩子在野外露营,不知道为什么,打火机和火石都点不着了,现在正在山上冻得发抖呢。”

“这是因为打火机里的火石是铈铁。”多多说,“原本齿轮摩擦,镧系元素燃烧,迸出火花便能点燃液态丁烷。如今铈、镧、钕、镨这些元素失踪,打火机便点不着火了。”

“核电站也不得不停运了,”妈妈补充道,“我听同事说,是反应堆控制棒的问题。钆的同位素钆-155和钆-157在所有元素同位素中,热中子吸收截面最大,因此被应用在钆制轻水堆和快中子繁殖堆中。除钆外,钐、镝也是强效的中子吸收器,用来控制核反应速度[14],现在镧系元素失踪,核电站也只好停运了。”

“我是钢铁行业的,”隔壁床的病人也加入了谈话,“镧系元素容易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物,这些元素填补在晶粒缺陷中,生成阻碍晶粒继续生长的膜,从而使晶粒细化,显著提高钢的耐磨性、耐腐蚀性和韧性[13],是十分重要的工艺。如今镧系元素失踪,对我们也是不小的损失。”

“还有储氢材料,”另一位病人说,“稀土储氢材料贮存密度大于液氢,体积却只有普通钢瓶的六分之一,是一种更为简便易行的理想储氢方式。在大容量电池领域,应用镧镍合金的镍氢电池具有很大的发展空间[13]。镧系元素对我们产业也是至关重要。”

“远不止这些呢,”主治医生连叹了好几声,“摄影摄像的镝灯报废了,单反需要的镧系光学玻璃使用不了,石油催化裂化至关重要的镧系催化剂失效[14]……各种各样的麻烦事接踵而至,各行各业的人们面临数不尽的困难,谁也不知道该怎么办好。”

5 多多与镧的会面

回到家后,多多坐在桌前,一边看书上有关镧系元素的知识,一边陷入深思。镧系元素加上钪、钇共17位被称为稀土元素,但其实一点也不“稀”,更不是“土”,只是历史上一个美丽的误会。它们在地壳中丰度有万分之一,甚至超过了常见金属铜、铅、锌、锡呢[14]。

现在,镧系元素为什么失踪了?人们以后的生活会怎么样呢?多多想着想着便陷入了梦乡。

梦中她来到一座矿山,工人们正在热火朝天地采矿。这时,突然有只金属般冰凉的手从身后拉住她。

“你是谁?”多多惊讶地睁大双眼,看到一个全身银白的小孩。

“我是镧,也就是元素周期表的57号元素。你可以叫我小镧。”

多多一把抓住她:“到底发生了什么,你们为什么会失踪呢?大家都急坏了。”

小镧笑了笑,“别着急,你先看看这个地方。””

“这是1787年瑞典首都附近的伊特比村。别看它只是一个小村子,我的三个弟弟妹妹——铒、铽、镱都是以这个小村庄的名字命名的。”

“这些工人在矿中开采出了一种未知的黑色矿石。1794年,芬兰化学家加多林在这类未知矿物中分离出了一种新的氧化物,给它起名钇土。后来,其他化学家又从‘钇土’中提取了好几种稀土矿物[14]。这是人类发现镧系元素的源头。”

“目前,世界上发现的稀土矿物有两百多种,具有工业价值的有五十到六十钟,其中具有开采价值的只有十种左右。我再考考你,你知道世界上已探明稀土储量最多的地方在哪吗?”

多多不假思索,“是我们中国内蒙古的白云鄂博!”

小镧笑道,“是的。世界稀土资源分布不均,中国、美国、俄罗斯、加拿大、澳大利亚等是稀土储量比较丰富的国家,中国探明的储量居世界之首。现在中国生产的高纯度稀土已占世界产量的80%以上,比较著名的产地有白云鄂博稀土矿、山东微山稀土矿、冕宁稀土矿等。中国是世界上最大的加工产品出口国[15]。”

见多多点头,小镧又道,“走吧,我带你去见我的弟弟妹妹。”

6 难以区分的家族

眼前的画面一转,小镧带多多来到了一个聚会。“那是我的弟弟妹妹们,”小镧指着和它长相相似的元素们说,“我们个性十分相近,里面最像的就数镨和钕了,历史上,人们一度把它们当一种元素,直到1885年,奥地利化学家卡尔将两者成功分离,它们才拥有了自己单独的名字[14]。”

“好神奇啊,就像15位多胞胎?”多多问。

“嗯,这是我们电子排布的特殊性导致的。”小镧笑道,“随着原子序数的增加,我们依次增加的电子主要排在了内层的4f能级上。由于位于内层的4f轨道屏蔽能力强,随着原子序数的增加,有效核电荷增加较少。通俗说,虽然我们的父亲——原子核越来越强势,但是我们的母亲聪明地缓解了父亲的力量,价电子受到的‘掌控’变化不大,因此我们兄弟姐妹的长相、性格比较相近。但是,毕竟不是同父同母的多胞胎,仔细看还是有不少差异哦!你看,我们个头的总趋势是减小的。”

“我知道!”多多抢着说:“这就是著名的镧系收缩[16]。”

“没错。我和老十五镥,个头就差14 pm,性格也不太一样。你再看铕和镱,它们的个头比相邻兄弟大得多,这是因为它们的4f轨道电子是半充满或全充满的,这种结构能更好地屏蔽来自父亲的掌控,身体就更舒展了呢。”

“镧系收缩还对我们后面的元素有影响,如钼和钨、铌和钽、锆和铪的个头差不多,是三对形影不离的好朋友。此外,镧系收缩也使钇的离子半径和我们家族的铒、钬相近,这也是钇爱同我们一起出现的原因[16]。”

多多说:“我明白了。你们这么相似,又喜欢居住在一起,难怪人们很难将你们分离。”

“虽然难,但是人们还是找到了很多办法,比如氧化还原法、溶剂萃取法、离子交换法等,这些分离手段使我们的应用大大拓展了[16]。”小镧道。

这时,突然有元素兴奋地大喊起来。

小镧朝那边望了一眼,“氧来参加舞会了,我可以给你露一手!”

7 镧系元素的性质

在化学国度中,氧可谓人缘最好的元素,除了向来高冷的稀有气体,几乎每个元素都同氧交好。随着欢快的乐曲声响起,小镧和氧走到舞台中央,轻盈地旋转起来,随着舞步加快,四周溅开火花,美丽极了。

多多不由竖起大拇指:“跳得真好!”

小镧腼腆地笑了笑,“谢谢!不只是我,我们家族的铈、钕都会这样的舞蹈。人类正是利用这一点,制成了火石等物品。除氧之外,我们也能和氮与氯的单质发生类似的反应呢。”

“你们待在周期表的下面,离大家那么远,是不是有点孤独啊?”多多好奇地问。

“不会,”小镧摇头说,“我们的朋友很多,虽然住得远,但是大家经常走动。我们十分好客,化学活性与第二主族的碱土金属相近,喜欢把电子送给别人或与他人分享。除了与非金属反应,我们还可以和绝大部分金属形成金属间化合物,而且这些金属间化合物大多都具有特殊的性能。比如我们与铁族形成的化合物具有永磁性能,与镍形成的化合物具有强烈的吸氢性能,与镁等有色金属形成的化合物具有良好的力学性能[14]。这样看来,我们在周期表中算比较受欢迎的家族呢。”

多多点点头。

“来,一起喝下午茶吧。”小镧提议道。

8 神奇的色彩与磁性

镧系元素们面前摆的下午茶有趣极了,从La3+–Lu3+摆成了U型,钆离子在U型底部坐镇,其他离子分列两旁,U型左侧的颜色依次为无色、绿色、红色、紫色、浅黄色、浅紫色,U型右侧的颜色依次为浅紫色、浅黄色、褐色、红色、绿色,最后到无色[14],不仅色彩斑斓且十分对称,看起来交相呼应,仿佛一圈彩虹。

铒向多多介绍,“这些下午茶都是我们的离子颜色,4f轨道电子喜爱串门,容易发生f-f跃迁,电子在跃迁时吸收了部分可见光的能量,我们的离子就呈现出了相应互补光的色彩。”

小镧补充道:“随着原子序数增加,电子有规律地填充,因此,我们的颜色变化相当有规律。”

多多仔细地看了一圈,“瞧,个别元素多吃多占,有两杯茶哦。”

铒笑道,“呵呵,这是个人能力所致。我们属于IIIB族,大多数兄弟姐妹习惯失去外层的三个价电子,成为三价离子,所以只有一杯茶。但是,由于电子层的构型缘故,有的元素可以呈现两种价态。拿铈说吧,它面前无色的是三价离子,橙黄色的是四价离子。铕呢,除了浅紫色的三价离子,还有草黄色的二价离子[14]。”

多多不好意思地笑了。铒继续说:“由于我们的电子能级极为丰富,因此具有复杂的光、电、磁等性能。人们也将我们用于制造彩色玻璃:加入钕可使玻璃成酒红色,加入镨可使玻璃变成绿色;我嘛,可使玻璃变成粉红色……这些彩色玻璃色泽变幻莫测,美丽非凡[13]。”

多多惊叹一声。

这时,音乐响了起来,元素们开始翩翩起舞。钕拉着舞伴,旋转起来,最后越旋越高,飞到了空中……

“奇怪!竟然没有掉下来?”多多惊讶地问。

镨笑着说:“这是我们的磁性导致的,磁性可以说是我们家族最重要的特征之一,钕是我们之中最杰出的一个,它制成的钕磁铁一克能够吸引起两公斤的铁呢!人们将我们制成的稀土永磁材料称为永磁之王。我们的纳米磁性材料用于磁存储器、磁流体、巨磁阻,可以使性能提高、器件小型化。此外,我们的磁性材料也被应用在微波通讯、仪器仪表、医疗交通等多个领域,在高新技术材料方面的应用尤其引人注目[14]。”

镨拿出一个小球,给多多示范。它将小球放在手心,再一翻,小球没有掉落,仍然牢牢贴着。多多好奇地凑上前,碰了碰悬空的小球,谁知球一下子掉落在地上。

“对不起,”多多讪讪道,“我太不小心了。”

“不是你的错。”镨说,“是我的居里点太低了。我的磁铁在30摄氏度就会失去磁性,远低于你身体的温度,所以你一碰小球就掉了。”

9 尾声

快乐的时光总是过得很快,分手的时候到了。临别前,多多又提及了心中的疑惑:“我已经明白了镧系元素对人类的意义。你们就好比维生素,虽然量少,但作用巨大。人们已经离不开你们了!但是你们为什么会失踪呢?你们还会重新回来吗?”

小镧温和地看着她。

“诚然,你们需要我们。可是需要并不代表一味索取。近些年人类大肆开采稀土矿,给自然带来了许多伤害和环境污染。再者,我们在地壳中的含量虽然不少,能开采的资源却不多,而资源的浪费又非常惊人……”

多多怔怔地看着它,小镧继续说:

“倘若继续下去,也许你今天看到的灾难有一天会成为现实。万物有灵皆需爱,天地无情不可知。常将有日思无日,莫待无时思有时。”

多多看着小镧,若有所思。

“多多,醒醒!”

多多睁开眼睛,发现自己正躺在床上,妈妈没有住院,镧系元素也没有失踪,一切都井然有序地进行着。

原来一切只是一场梦啊!

或许一切也不只是一场梦。

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