糖葫芦的发光之旅——从中华美食到碳量子点材料
Fluorescence of Sugar-Coated Haws on a Stick: From Delicious Snack to Carbon Quantum Dots
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收稿日期: 2022-01-19 接受日期: 2022-06-29
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Received: 2022-01-19 Accepted: 2022-06-29
One of the most popular traditional Chinese snacks, sugar-coated haws on a stick are favored by the old and young. Carefully prepared syrup is the key ingredient of sugar-coated haws on a stick. The syrup not only endows the snack great taste, but also brings a glittering appearance. Interestingly, syrup can emit fluorescence under UV light irradiation and it contains a well-known fluorescent material, namely carbon quantum dots. In this study, the fluorescence behavior and microstructure of the syrup were studied and some typical applications of carbon quantum dots in daily life and scientific research are briefly introduced.
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张苑, 简娜, 闫芙堃, 苗荣, 丁立平.
Zhang Yuan.
“冰糖葫芦甜又甜,缤纷水果圆又圆”。糖葫芦,起源于南宋时期,最初是皇宫中用于治疗食欲不佳的良药,后来慢慢传至民间,成了家喻户晓的中华传统美食。选择新鲜饱满、大小均匀的山楂(或葡萄、草莓等水果),用竹签穿成串,将一定比例的糖和水放入锅中,不断搅拌并熬制成金黄色糖浆,再将成串的水果放在糖浆表面轻轻转动,裹上薄薄一层糖浆,最后将水果串冷却,便制成了晶莹剔透的糖葫芦。每个水果周围都包裹着一层厚厚的糖浆,晶莹透亮的糖浆给冰糖葫芦增添了几分光泽,仿佛一盏盏散发着微弱光芒的小灯笼。
一串精美的糖葫芦,不仅展现出制作者的心灵手巧,其中还蕴含着丰富的科学知识。以糖葫芦中的糖浆为例,我们知道,糖浆的熬制是糖葫芦制作中的关键步骤,糖浆的质量是糖葫芦美味的关键要素。然而,当我们把糖葫芦放在紫外灯下的时候,可以清楚地看到糖葫芦表层的糖浆会发出蓝绿色的荧光(图 1)。那么,糖浆为什么会发出荧光?糖在熬制过程中生成的荧光物质是什么?
图1
为了回答上述问题,我们通过设计并进行了实验,探究糖浆中的荧光组分。
1 糖浆荧光性质的研究
为验证糖浆的发光特性并对发光物质进行探索,我们以市售白砂糖为原料,制备糖浆,并以直接购买的糖葫芦上的糖浆作为对照,我们在实验室模拟糖浆熬制过程,进行荧光性质的研究和测定。
1.1 糖葫芦糖浆的制备及其荧光行为研究
实验中,我们选取购买的糖葫芦上的糖衣为原料,对其进行剥离、称重(5.0 g),并收集到锥形瓶中,之后加入30 mL蒸馏水,搅拌至完全溶解,得到糖浆溶液,用于后续研究。
首先,我们观察了糖浆溶液在紫外灯下的荧光。用移液枪量取适量糖浆样品溶液,用蒸馏水进行稀释(50倍),得到糖浆的稀溶液。如图 2a插图所示,在日光灯下,糖浆溶液为浅黄色,将样品置于365 nm紫外灯下观察时,可以看到明显的蓝绿色荧光。
图2
图2
购买的糖葫芦糖浆的荧光性质研究
(a) 糖浆溶液的荧光激发(黑色)和发射(红色)光谱,插图为糖浆稀溶液在日光灯(左)和紫外灯(右)下的照片;(b) 不同浓度糖浆溶液的发射光谱,插图为对应的荧光强度-糖浆浓度线性关系
1.2 实验室自制糖浆及其荧光性质研究
为了进一步确认糖浆的荧光特性,我们参考糖浆的熬制方法,在实验室制备了糖浆并对其荧光性质进行研究。糖浆的制备过程如图 3a所示,具体步骤如下:称取5 g白砂糖置于100 mL圆底烧瓶中,加入2 mL水,置于油浴锅中,设定反应温度为190 ℃,加热过程中,白砂糖开始溶解,温度升高到100 ℃时体系开始产生大量气泡,随后反应体系逐渐变黄,至反应液变为浅褐色时停止加热,冷却并加入20 mL蒸馏水充分搅拌即得到棕黄色糖浆水溶液。
图3
图3
实验室自制糖浆的步骤及荧光性质
(a) 糖浆的制备过程以及反应过程中的照片;(b) 自制糖浆稀溶液的荧光光谱,插图所示为自制糖浆稀溶液在日光灯(左)和紫外灯(右)下的照片
2 文献查阅:糖浆中含有什么荧光物质?
以上实验研究结果表明,糖浆确实具有荧光特性。为此,我们开始进行文献检索,试图从前沿科学研究中寻找糖浆发荧光的答案。经过搜索,将目光锁定在了碳量子点这类新型发光纳米材料上。碳量子点(Carbon quantum dots),也被称为碳点(Carbon dots) [1],是碳材料家族中的一员,是美国科学家Walter A. Scrivens在纯化单壁碳纳米管的过程中偶然发现(2004年) [2]。通常认为,碳量子点为圆形石墨碎片,其直径通常小于10 nm [3]。迄今为止,科学家发现了很多制备碳量子点的方法,总的来说可以分为“自上而下”和“自下而上”两种类型,前者是将石墨等碳材料置于强氧化剂、加热等条件下分解而制备碳量子点,后者是以有机物为原料,在微波、热解等条件下制备碳量子点[4]。相比于其他类型的碳材料,碳量子点最突出的特性就是其光致发光行为,尤其是荧光。有文献报道,通过有机物热裂解方法制备得到的碳量子点往往比“自上而下”得到的碳量子点具有更加明亮的荧光[5]。况且,糖等碳水化合物是制备碳量子点的常用原料[6, 7]。据此,我们推断,糖浆中的荧光物质应该是碳量子点。
3 透射电子显微技术(TEM)观察糖浆中的碳量子点
为了明确糖浆的微观结构,我们利用透射电子显微技术观察糖浆的微观结构。用移液枪移取5 µL购买的糖葫芦糖浆溶液于2 mL离心管中,加入1 mL乙醇,将混合溶液超声15 min。然后移取5 µL乙醇溶液,小心地滴在透射专用铜网上(正面朝上),将铜网置于通风橱中过夜干燥。干燥之后,直接用担载有样品的铜网进行透射电子显微观察。图 4为糖浆样品的透射电子显微镜照片,可以看出样品为2–5 nm的圆形颗粒,在颗粒中间部分可以看到规整的晶格条纹,颗粒边缘是无规则的非晶结构,该结果与文献报道的碳量子点结构相吻合,充分证实了糖浆中的荧光物质应该是碳量子点。
图4
4 结语
事实上,碳量子点在我们生活中随处可见,人类的衣食住行等各方面都有碳量子点的身影。例如,许多家常菜中都含有碳量子点,像糖醋里脊、拔丝地瓜、菠萝咕噜肉等。更重要的是,由于碳量子点具有毒性低、稳定性高、原料选择范围广、制备成本低、发光性能可调等优点,因此成为目前荧光材料研究中的热门材料之一,在化学传感、食品安全检测、生物成像、药物载体、防伪、照明材料等领域都具有广阔的应用前景[5, 8, 9]。基于碳量子点的荧光分析法可以帮助人们检测食品中的重金属离子、残留农药等有害物质;一些经过特殊处理的碳量子点,可以实现特异性生物成像,为生物学研究提供便利;以碳量子点为载体的药物,在癌细胞靶向治疗中展示出很好的应用潜力;通过在碳量子点合成原料中引入杂原子,如硫、氮、磷等,可以极大改善其发光性能,获得量子产率高、发光寿命长的碳量子点材料,为新型发光材料及器件的开发奠定基础。当然,碳量子点研究中还有很多基础问题需要深入理解,例如发光机理、结构与荧光性能之间的构效关系等,这都需要更多深入的研究。
参考文献
DOI:10.1002/anie.200906623 [本文引用: 1]
DOI:10.1021/ja040082h [本文引用: 1]
DOI:10.1002/adma.201301947 [本文引用: 1]
DOI:10.1016/j.jlumin.2016.12.006 [本文引用: 1]
DOI:10.1016/j.apsusc.2016.08.106 [本文引用: 1]
DOI:10.1021/acs.chemmater.7b01580 [本文引用: 1]
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